硼酸的检查:
镁盐取本品0.5g,加水8ml溶解后,用8%氧化钠溶液中和至中性,加水至10ml,再加8%化钠溶液5ml与0.05%太坦黄溶液0.2ml,摇匀;如显色,与标准镁溶液(取预先经800℃灼烧至恒重的氧化镁16.58mg,加盐酸2.5ml与水适量使溶解成1000ml,硼酸报价,摇匀)5.0ml用同一方法制成的对照液比较,不得更深(0.01%)。铁盐取本品1.0g,加水25ml溶解后,依法检查(附录ⅧG),与标准铁溶液1.0ml制成的对照液比较,不得更深(0.001%)。
重金属取本品1.0g,加水23ml溶解后,加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml,依法检查(附录ⅧH一法),含重金属不得过百万分之十。
【含量测定】取本品约0.50g,精密称定,加甘露醇5g与新沸过的冷水25ml,微温使溶解,迅即放冷至室温,加酚酞指示液3滴,用氧化钠滴定液(0.5mol/L)滴定至显粉红色。每1ml化钠滴定液(0.5mol/L)相当于30.92mg的H3BO3。
【类别】消毒防腐药。
【贮藏】密闭保存。
【制剂】硼酸软膏
硼酸酸性的强化
硼酸是缺电子化合物,是一个路易斯酸。它与甘油或甘露醇或其他多元醇反应时,能生成稳定的 配位物,从而使硼酸溶液的酸性增强。其反应有两种。
这两种解释方法的相同点是:硼酸与多元醇通 过酯化反应生成稳定的配位物,使得溶液酸性增强, 但是它们的反应机理却不尽相同,到底哪一种反应 机理比较合适呢?仔细分析看来,这两种机理均有 失妥当
认为在硼酸的水溶液中加人甘油或 甘露醇或其他多元醇时,厂和这些多元醇 发生酯化反应,脱去4分子的水,生成一个包含有两 个六圆环的稳定的配位物。
从结构式的角度把甘油看作是水的基衍生 物。由于基的给电子效应,甘油中氧原子上电子 密度比水中的高。所以笔者认为,硼酸与甘油之间 发生了配位(加合〉反应,而不是酯化反应。这与硼 酸和水的加合相同,而且甘油比水更容易与硼酸形、 09 ^ 1 ⑶2 ―09 1 7、 01^2—0 0^2 ―
成配位键。
在8(09)3中,硼是以3个杂化轨道与氧 形成3个共价键,仅余1个空?轨道,只能与1个氧 加合,不会与2个或3个氧加合。因此,硼酸只能接 受甘油分子的一个羟基,反应物比例是1 : 1。
硼酸的电离
硼酸是一元酸,硼酸哪家好,为什么有些大学教科书及手册 提到硼酸为三元酸,还有三级电离常数? 1930年 也“ ?乙等的论文介绍,测得硼酸的为1 24, 讲2为12. 74,^3为13. 40。1x1扣^等在上世纪 60年代对这一问题做了深人研究,以氢电极为指示 电极,用电位法研究了硼酸的平衡,未证实水溶液中 有只6032-或6033一等高价阴离子存在。他们又用 抱齐电极测定溶液中0矿的浓度,用强碱滴 定氏80厂,硼酸多少钱,同样证明011—的浓度达到5 11101/1 时,水溶液中没有只!5032-或1303卜存在。他们的 .确试验结果与前面两篇提到的只3603有三级电 离平衡的结论是矛盾的。假如硼酸的为1 24, 为12.74,9X3为13.40,硼酸,则当溶液中的08的 浓度达到0.5 1X101/1 值达到13.7〕时,宋立姝, 周晓鸿㈩通过计算求得溶液中的5930厂^ 0^ 013’姐议V、二。. 331,如03卜 二。. 656,即:溶液 中应有大量8033—及9803卜存在,而这与试验结 果完全不符。
用试验方法未能证明硼酸有二级和三级电离平 衡,只能认为硼酸是一元酸。有些大学教科书及手 册中用氏表示硼酸的电离常数,这也是不妥当的。 它使人产生硼酸在水溶液中有三级电离的错误概 念。建议改用尺3表示。
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